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      1. 鋰離子電池電解液材料及生產(chǎn)工藝詳解


        液體電解液生產(chǎn)工藝---流程圖 


        電解液生產(chǎn)工藝---精餾和脫水 


        對于使用的有機原料分別采取精餾或脫水處理以達到鋰 電池電解液使用標準。 
        在精餾或脫水階段,需要對有機溶劑檢測的項目有:純 度、水分、總醇含量。 


        液體電解液生產(chǎn)工藝---產(chǎn)品罐 


        在對有機溶劑完成精餾或脫水后,檢測合格后經(jīng)過管道 進入產(chǎn)品罐、等待使用。
        根據(jù)電解液物料配比,在產(chǎn)品罐處通過電子計量準確稱 取有機溶劑。

        如果產(chǎn)品罐中的有機溶劑短時間未使用,需要再次對其 進行純度、水分、總醇含量的檢測,繼而根據(jù)生產(chǎn)的需 要準確進入反應釜。 

        體電解液生產(chǎn)工藝---反應釜 


        依據(jù)物料配比和加入先后順序,有機溶劑依次加入反應 釜充分攪拌、混勻,然后通過鋰鹽專用加料口或手套箱 加入所需的鋰鹽和電解液添加劑。 
        在加入物料開始到結(jié)束,應控制反應釜的攪拌速度、釜 內(nèi)溫度等。不同的物料配比攪拌混勻的時間不同,但都 必須使電解液混合均勻,此時對電解液檢測的項目有: 水分、電導率、色度、酸度 


        液體電解液生產(chǎn)工藝---灌裝 


        經(jīng)檢測合格的液體電解液被灌入合格的包裝桶,充入 氬氣保護,最終進入倉庫等待出廠。
        由于電解液自身的物理、化學性質(zhì)等因素,入庫的電 解液應在短時間內(nèi)使用,防止環(huán)境等因素導致電解液 的變質(zhì)


        液體電解液---使用注意事項 


        電解液桶有氬氣保護,有一定壓力,在使用中切勿拆卸 氣相閥頭和液相閥頭,也不允許隨意按下快開接頭的凸 頭,以免造成泄漏或其它危險。接管時一定要戴防護眼 罩,使用時一定要使用專用快開接頭 
        檢測合格的電解液建議一次性用完,開封的電解液很容 易因為沒有氣氛保護等原因而變質(zhì),請客戶在使用過程 中注意及時充入氬氣保護,防止變色 電解液不建議使用玻璃器皿盛放,玻璃的主要成分是氧 化硅,氧化硅和氫氟酸反應生成腐蝕性、易揮發(fā)的氣體 四氟化硅,此氣體有毒會對人造成傷害 
        – 現(xiàn)場可以使用的電解液容器和管道材料包括:不銹鋼、 塑料PP/PE、四氟乙烯等
        – 本產(chǎn)品對人體有害,有輕微刺激和麻醉作用。使用過程中避免身體直接接觸 


        液體電解液的組成 


        有機溶劑 
        鋰鹽 
        添加劑 


        有機溶劑---有機溶劑的選擇標準


        有機溶劑對電極應該是惰性的,在電池的充放電過程中 不與正負極發(fā)生電化學反應
        較高的介電常數(shù)和較小的黏度以使鋰鹽有足夠高的溶解 度,從而保證高的電導率
        熔點低、沸點高,從而使工作溫度范圍較寬 
        與電極材料有較好的相容性,即電極能夠在電解液中表 現(xiàn)出優(yōu)良的電化學性能
        電池循環(huán)效率、成本、環(huán)境因素等方面的考慮 


        液體電解液的組成---有機溶劑 


        碳酸酯 
        醚 
        含硫有機溶劑
        其它 


        有機溶劑---碳酸酯 


        碳酸酯類溶劑具有較好的電化學穩(wěn)定性且熔點較低,在 鋰離子電池中得到廣泛的使用。碳酸酯類的溶劑就其結(jié) 構(gòu)而言,主要分為兩類:

        環(huán)狀碳酸酯 PC和EC 

        鏈狀碳酸酯 DMC、EMC、DEC 

        有機溶劑---醚 


        醚類有機溶劑黏度較小,但是醚類性質(zhì)活潑,抗氧化 性不好,故不常用作鋰離子電池電解液的主要成分, 一般做為碳酸酯的共溶劑或添加劑來提高電解液的電 導率。醚類溶劑就其結(jié)構(gòu)而言,也可以分為兩類:

        環(huán)狀醚 THF 
        鏈狀醚 DME 


        有機溶劑---含硫有機溶劑 


        鋰離子電池所使用的含硫有機溶劑主要有兩類,分別 是:
        砜類 DMSO和EMS 
        亞硫酸酯 ES 和PS 


        有機溶劑---其它 


        羧酸酯類
        氟代、氯代的碳酸酯


        有機溶劑---常見的有機溶劑

         

        有機溶劑

        沸點/℃

        熔點/℃

        黏度

        相對介電常數(shù)

        EC

        248

        39

        1.86

        89.6

        PC

        241.7

        -42.9

        2.530

        64.4

        DMC

        90

        3

        0.59

        3.1

        EMC

        108

        -55

        0.65

        2.9

        DEC

        127

        -43

        0.75

        2.8

        MPC

        130

        -43

        0.78

        2.8

        DMSO

        189

        18.4

        1.991

        42.5

        GBL

        206

        -42

        1.751

        39.1

         

        鋰鹽---選擇鋰鹽的標準


        在有機溶劑中有足夠高的溶解度,以保證電解液具有較高的電導率 陰離子具有較高的氧化和還原穩(wěn)定性,在電解液中穩(wěn)定
        性好,還原產(chǎn)物有利于電極鈍化膜的形成
        具有較好的環(huán)境親和性,分解產(chǎn)物對環(huán)境污染小
        易于制備和純化,生產(chǎn)成本低

        液體電解液的組成---鋰鹽


        無機鋰鹽
        有機鋰鹽
        新型的硼酸鋰鹽



        無機鋰鹽---LiClO4


        構(gòu)成的電解液電導率較高,熱穩(wěn)定性強,但是結(jié)構(gòu)中的氯處在高價態(tài),使陰離子具有較強的氧化性,在高溫等條件下容易與有機溶劑發(fā)生強烈反應,帶來安全隱患。

        無機鋰鹽---LiAsF


        是一種性能優(yōu)良的鋰鹽,與醚類有機溶劑構(gòu)成的電解液具有非常高的電導率,但是它的還原產(chǎn)物含有劇毒As,具有致癌作用,環(huán)境污染嚴重且價格偏高。

        無機鋰鹽---LiBF4


        由于BF4半徑較小,容易締合,形成電解液的電導率較小因而很少使用。
        在高溫、低溫情況下,LiBF4的電化學性能會比LiPF6、LiAsF6優(yōu)異。

        無機鋰鹽---LiPF6


        由于PF6的締合能力較差,形成LiPF6電解液的電導率較大,高于其它所有無機鋰鹽。此外它的電化學穩(wěn)定性強,陰極的分解電壓達5.1V,遠高于鋰離子電池要求的4.2V,且不腐蝕鋁集流體。
        LiPF6的熱穩(wěn)定性不如其它鋰鹽,即使在高純狀態(tài)下也能發(fā)生分解。例如在80 ℃可能發(fā)生分解

        LiPF6→LiF+PF5


        生成的氣態(tài)PF5具有較強的路易斯酸性,會與溶劑分子中氧原子上的孤電子對作用使溶劑發(fā)生分解反應ROCOOR+PF5→RF+R1OR2+烯烴+CO2


        有機鋰鹽


        常見的有機鋰鹽LiCF3SOLiN(CF3SO2)2LiC(SO2CF3)3
        一般具有較大的半徑,電荷分布比較分散,電子離域化作用強,這樣可以減小鋰鹽的晶格能,消弱正負離子之間的相互作用,增大溶解度,同時也有助于熱穩(wěn)定性和電化學性能的提高。
        – 但是它們都會在一定的電壓條件下腐蝕鋁集流體,因此限制了它們的使用。

        新型的硼酸鋰鹽LiBOB


        LiBOB中硼原子同具有強烈吸電子能力的草酸根中的氧原子相連,電荷分布比較分散,使得它的電化學穩(wěn)定性較好。
        LiPF6相比,LiBOB在第一次充放電過程中不可逆容量較低,50℃高溫下的循環(huán)性能比較優(yōu)越,形成的鈍化膜更加有利于抑制石墨的剝離。„
        LiBOB在有機溶劑中的溶解度不高且純化較難

        添加劑一般具有以下特點


        較少用量即能改善電池的一種或幾種性能
        對電池性能無副作用
        與有機溶劑有較好的相溶性
        價格相對較低
        無毒性或毒性較小
        不與電池中其它材料發(fā)生副反應

        常見添加劑的類型


        負極的成膜添加劑
        過充保護的添加劑
        阻燃添加劑
        提高電導率的添加劑
        高低溫性能添加劑

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